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Estérification de Fischer
- E. Fischer, A. Speier, Ber., 28, 3252 (1895)
Particularités
L'estérification est réversible, il faut donc éliminer l'eau au fur et à mesure qu'elle se forme pour déplacer l'équilibre. Pour ce faire on utilise un Dean-Stark.Bibliographie
Transposition de Fries
- K. Fries, G. Fink, Ber., 41, 4271 (1908)
- K. Fries, W. Pfaffendorf Ber., 43, 212 (1910)
- A. H. Blatt, Organic Reactions, 1, 342 (1942)
Particularités
La réaction est catalysée par les acides de Lewis (1 équivalent).
La substitution se fait en para et ortho. En général, le dérivé ortho est obtenu à haute température et le dérivé para à basse température.
La substitution se fait en para et ortho. En général, le dérivé ortho est obtenu à haute température et le dérivé para à basse température.
Mécanisme
Bibliographie
Acylation de Friedel et Crafts
- C. Friedel, J. M. Crafts, Compt. Rend., 84, 1392, 1450 (1877)
- E. Berliner, Organic Reactions, 5, 229 (1949)
- P. H. Gore, Chem. Rev., 55, 229 (1955)
Particularités
Les acides de Lewis classés selon leur efficacité :
AlBr3 > AlCl3 > FeCl3 > SbCl5 > SnCl4 > BF3
L'acide de Lewis est utilisé en quantité stoechiométrique voire en léger excès par rapport à l'halogénure d'acyle : en effet, AlCl3 complexe le groupement carbonyle du chlorure d'acyle.
L'acylation peut également se faire en utilisant les anhydrides d'acide. Dans ce cas on utilise 2 moles de catalyseur, étant donné qu'il y a deux groupements carbonyles dans une molécule d'anhydride.
AlBr3 > AlCl3 > FeCl3 > SbCl5 > SnCl4 > BF3
L'acide de Lewis est utilisé en quantité stoechiométrique voire en léger excès par rapport à l'halogénure d'acyle : en effet, AlCl3 complexe le groupement carbonyle du chlorure d'acyle.
L'acylation peut également se faire en utilisant les anhydrides d'acide. Dans ce cas on utilise 2 moles de catalyseur, étant donné qu'il y a deux groupements carbonyles dans une molécule d'anhydride.
Bibliographie
Alkylation de Friedel et Crafts
- C. Friedel, J. M. Crafts, Compt. Rend., 84, 1392, 1450 (1877)
- C. C. Price, Organic Reactions, 3, 1 (1946)
- P. H. Gore, Chem. Rev., 55, 229 (1955)
Particularités
On utilise en général un halogénure d'alkyle (le dérivé fluoré étant le plus réactif et le iodé le moins réactif) en présence d'une quantité catalytique d'acide de Lewis.Bibliographie